一氧化碳中毒后出現頭疼的癥狀，應采取以下措施進行緩解：

1.立即脫離中毒環境，轉移至通風良好的地方。

2.保持呼吸道通暢，松解衣領，清除口鼻分泌物，如發現呼吸、心搏停止時，需立即進行心肺復蘇。

3.有條件的情況下，給予高流量吸氧。

4.對于中、重度中毒患者，需盡快送往醫院，進行高壓氧治療。

5.此外，還可以遵醫囑使用藥物緩解頭疼，如對乙酰氨基酚、布洛芬等。

需要注意的是，以上內容僅供參考，如果頭疼癥狀持續不緩解或加重，或出現其他不適，應及時就醫，以免延誤病情。同時，對于一氧化碳中毒的患者，在治療過程中，需要密切觀察病情變化，定期進行血氣分析等檢查，以評估治療效果。